毒理学资料
急性毒性:LD50:1900 mg/kg(小鼠经口);PCB3:LD504250 mg/kg(大鼠经口);PCB4:LD5011000 mg/kg(大鼠经口);PCB5:LD501295 mg/kg(大鼠经口);PCB6:LD501315 mg/kg(大鼠经口)。最低致死剂量为500 mg/kg(人经口)。经皮毒性涂敷于动物皮肤时,使局部表皮增厚、毛囊肿胀,肝脏出现脂肪变性和中央性萎缩。
亚急性和慢性毒性:亚急性毒性:给一组大鼠喂饲PCB5为1 g/kg的饲料,动物在喂饲的第28~53 d之间死亡(Tucker & Gabtree,1970)。喂饲含Phenochlor DP6为2 g/kg的饲料死亡发生在第12~26 d之间(Vos & Koeman,1970)。在后一实验中,于尸检时见到肝脏增大、脾脏缩小以及进行性化学性肝卟啉症。Aulerich等(1973)给成年水貂喂饲含PCB为30 mg/kg的饲料(PCB3,PCB4,PCB6各为10 mg/kg),结果6个月内死亡率为100%。
吸入毒性大鼠暴露在平均浓度为0.57 mg/m3的含氯65%的本品中,16 h/d,6周后,引起轻微肝损害,因此认为它比氯化萘危害更大。
慢性毒性:严重的PCB中毒会使动物产生腹泻、血泪、运动失调、进行性脱水和中枢神经系统抑制等症状,甚至死亡。PCB对人的危害最典型的例子是日本1968年发生的米糠油事件。受害者食用了被PCB污染的米糠油(每千克米糠油含PCB 2000~3000 mg)而中毒。到1978年底止,日本28个县(包括东京、京都府、大坂府)正式确认了1684名病人为PCB中毒患者,其中30多人于1977年前先后死亡。PCB的毒性因动物的种属、性别、给毒方式、PCB本身的化学结构,以及所含杂质不同有很大差异。人类可能是最敏感的种属之一。
代谢:PCB可通过哺乳动物的胃肠道、肺和皮肤很好地被吸收。PCB进入机体后,广泛分布于全身组织,以脂肪和肝脏中含量较多。母体中的PCB能通过胎盘转移到胎儿体内,而且胎儿肝和肾中的PCB含量往往高于母体相同组织中的含量。PCB在体内的代谢速率随氯原子的增加而降低。在哺乳动物体内的PCB,部分以含酚代谢物的形式从粪便中排出。所有羟基代谢物都通过胆汁经胃肠道从粪便排出。实验还说明,PCB含氯量愈高,这种羟基化反应发生的可能性越小。在人奶中亦能排出少量PCB,但均以原形化合物存在。
中毒机理:肝脏是PCB中毒的主要靶器官之一。表现为肝大、肝功能的多项化验指标为阳性,如包括SGPT的多项肝脏酶活性指标呈现阳性,且与血液中PCB含量正相关。此外,血浆中安替比林半减期显着缩短(提示肝脏混合功能氧化酶活性被诱导)。很多PCB中毒病人的呼吸道与皮肤容易感染传染性疾病,这表明中毒病人免疫系统可能受抑制。
致癌性:PCB对大鼠、小鼠都能产生致癌反应,产生癌变的器官均为肝脏。
致突变性:Pcakall等(1972)发现给斑鸠食用含PCBs 10 mg/kg的饲料,其胚胎的染色体畸变明显增加。
环境危害:对环境有严重危害,对水体和大气可造成污染。
生态毒理毒性:水生生物毒性:LD501~10 μg/kg,鱼,96 h;5μg/L,鱼45 d,死亡(PCB5);LC50 30 μg/L,对虾,7 d(PCB3);LC50 80 μg/L,对虾,7 d(PCB5)。对家禽的毒性:400 mg/kg,鸡,20~24 d,死亡(PCB6);254 mg/kg,孟加拉雀,56 d,LD50(PCB5)
生物降解性:环境中的PCB在通过生物食物链的过程中,由于选择性的生物转化作用而使低氯代组分逐渐消失。 非生物降解性:PCB的化学性质很稳定,在环境中不可能通过水解或类似的反应以明显的速度降解。自然界的分解作用是靠土壤中微生物酶和依赖日光中紫外线,但效率不高。因此,PCB在环境中滞留时间相当长。
残留与蓄积:PCB在环境中有很高的残留性。据IPCS出版的(1987)环境卫生基准(2)介绍,自1930年以来,全世界PCB的累计产量约为100万t,其中一半以上已进入垃圾堆放场和被填埋,它们相当稳定,而且释放很慢。其余的大部分通过下列途径进入环境:随工业废水进入河流或沿岸水体;从非密闭系统的渗漏或堆放在垃圾堆放场,由于焚化含PCB的物质释放到大气中。进入环境中的PCB的最终贮存所主要是河流沿岸水体的底泥,只有很少部分通过生物作用和光解作用发生转化。PCB在机体内有很强的蓄积性,并通过食物链逐渐被富集。已知水中含 0.01 μg/L的PCB时,在鱼体内的蓄积可达到水中浓度的20万倍,因此食鱼性鸟、兽体内的蓄积浓度较高。一些海中的大鱼和空中的凶鸟,如鲨鱼、海豹、猛禽,其体内PCB浓度可比周围环境高10.7~10.8倍。从南极的企鹅到北极的海豹体内都曾检出PCB,因而PCB污染已成为全球性的问题。PCB3一旦进入环境就会长时间地存在于环境中,难于降解,受PCB3污染的水和土壤也很难得到恢复。
迁移转化和降解:PCB在空气中的可检出的浓度范围为1~50 ng/m3。未受污染的淡水中PCB含量应<0.1 ng/L;中等污染的河流与港湾为50 ng/L;重度污染的河流为500 ng/L。在活的生物体内的浓度取决于当地受PCB污染的程度。在几个国家进行的人体脂肪调查表明,虽然有一些国家报导PCB的含量较高,但大多数样品中的水平为1 mg/kg或更少。而职业接触者脂肪中含量却高得多,最高可达700 mg/kg。几项全国性的调查表明,PCB在血液中的浓度为0.3 μg/100ml左右,但是职业接触者可达200 μg/100 ml。对人口的调查表明,大多数人口中PCB含量浓度为0.02 mg/L左右,虽然也有高达0.1 mg/L的记录,但为数很少。据IRPTC资料(1982)介绍,估计一般人从空气、水和食物中每日总摄入量为5~100 μg,其中不包括从非食物来源的未知量。进入空气中的PCB会被迅速地吸附在颗粒物上,依据颗粒的大小以一定的速度沉降或随雨水降至地面。水体中的PCB主要附着在底泥中,当水体中浓度较低时,底泥中的浓度可以高出水质的数万甚至数十万倍。土壤中PCB主要被吸附在土壤表层。据10年前的估计,在多氯联苯的年产量中,只有20%在使用中消耗,其余80%进入环境中。据估计,目前存在于全世界的海洋、土壤、大气中的PCB总量为25~30万t。