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齐聚物（低聚反应产物）

次浏览 | 更新时间：2023-05-19

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齐聚物

低聚反应产物

又称低聚物、寡聚物。低聚反应产物。分子量在1500以下和分子长度不超过5纳米的聚合物。分子量和分子长度在上述范围以上的是高聚物。低聚物的性质与高聚物不同，能溶解、蒸馏、形成晶形或无定形物质。低聚物的物理化学性能随分子量不同而变化，是一个不完全聚合的聚合物。如未交联固化前的环氧树脂、不饱和聚酯、低分子量聚醚等。某些单体在不同的条件下，能生成不同的聚合物。例如苯乙烯在用过氧化二苯甲酰作引发剂时生成高聚物，在用硫酸作催化剂时生成低聚物。

定义

齐聚物

齐聚物，也叫低聚物，英文名为oligomer，最早是van der want和Stavermann仿照天然产物中的低聚糖和低聚肽创建此词。低聚物与高聚物当时是根据聚合物中同系物的分子量大小与X射线衍射长周期的关系加以区别的。它们的关系是，X射线衍射的长周期随同系物的分子量的增加而增加，但分子量增加到一定程度时，X射线衍射的长周期就不再增加，变得与同系物分子量的增加无关。同系物的分子量继续增加约达10时，将呈现矢量性质（vectorial properties），如具有成膜和形成纤维的性能，这就是高聚物的特征了。因此，认为在出现X射线衍射长周期与分子量无关时，此时的分子量以下的同系物成为低聚物。此时的分子量以上，到出现矢量性质以下的同系物称为准低聚物（pleionomer）。随着应用上的要求，无论从聚合物中矢量性质的出现，或分子量达临界值时的粘度突跃，还是从低聚物在实际应用中的分子量范围考虑，通常认为二聚以上，分子量10以下都叫低聚物。

发展

人类很早便开始利用低聚物，20世纪30年代以来低聚物更是得到了极大发展和重视，其主要原因在于：1）低聚物可通过固化反应形成高聚物，也即固化物。固化物的结构可因低聚物结构的不同，而作各种各样的变化；2）低聚物的反应性能可以在很大范围内变化。低聚物的固化依赖低聚物的官能团反应，通过不同官能团、催化剂及不同反应条件，可以改变低聚物的固化过程，这些因素对固化物的性能也有重要影响；3）低聚物通过固化反应，由液体转变为固体，这一特点已经为低聚物的加工工艺充分利用了，即将固化物的形成过程与工艺过程紧密结合起来，这与先形成高聚物，然后进行加工的工艺过程是截然不同的。在这方面补充了高聚物工艺上的不足。根据低聚物的研究状况，可分为线形低聚物、环状低聚物和反应性低聚物。

合成方法

低聚物的合成方法，可分为两类。其一是，单体通过低聚反应合成低聚物；其二是，高聚物通过降解制成低聚物。通过反应系统和反应条件的选择，可以控制低聚物的结构、聚合度以及官能团的引入。其主要合成方法有以下几类：

1. 自由基低聚

2. 阳离子低聚

3. 阴离子低聚

4. 配位低聚

5. 开环低聚

6. 基团转移低聚

7. 低缩聚及低聚加成

8. 分子量均一低聚物的合成如低聚肽和多肽

9. 高聚物的降解

10. 低聚物的化学转化

用途

低聚物可成为重要的合成材料。如低聚酯用作聚氯乙烯的增塑剂，石油树脂用作压敏胶的增粘剂，低聚α-烯烃、低聚醚、低聚硅氧烷等，用作润滑油的添加剂，在热熔胶中，也需要用低聚物作为增粘和软化剂．在这些用途中，低聚物的粘稠状态是重要的．

在胶粘剂、涂料和灌封材料方面，是反应性低聚物可以充分发挥特长的地方。从节能、节省资源和防止公害考虑，研究用低聚物作为这些材料是适当的。因为低聚物可在无溶剂的情况下加工，有利于节省资源和防止公害；反应性低聚物可以在室温或较低的温度下，进行固化反应，有利于节能。在状态上，通过固化反应．可以由液体转变为固体，如前所述，可将高分子的形成过程与工艺过程密切结合起来，这对粘结、涂敷和灌封工艺来说，是非常有利的。特则是对大面积施工，如在船舶、飞机、车辆上施工，或对复杂几何形状处所的施工，使用低聚物的优点，显得非常突出。

使用液体橡胶于火箭固体推进剂的制造，是低聚物的重要应用，已成功地应用于各种类型的固体火箭中。反应性低聚物还成功地作为增韧剂，用于热固性树脂的增韧。如丁腈羧增韧环氧树脂，克服了环氧树脂的主要缺点——脆性。

现在，对涂料的要求，最好是无溶剂、低粘度或高固体含量。实际上，这些要求只有用低聚化才能满足。因为低聚物的主链、侧基和端基，都可进行化学转化，以适应涂料性能的需要。

在电工设备中的各种器件，需要用各种性质的低聚物进行灌封、注塑、浸渍和包封。特别是这些设备用于导弹、卫星、飞机及火炮的制造中，更需要这样处理，以便在强烈的振动中，保证它们的功能。

低聚物也可以用于制作阻尼材料。阻尼材料主要用于减振和降低噪声，以改善环境和产生好的音响效果。

在造纸方面，要用多种低聚物作为处理剂以赋予不同的性能。在化妆品和日用品制造中，低聚物主要用作油分和表面活性剂。

聚合度较低的低聚物可以作为天然有机化合物的代替品，因为它具有与天然有机化合物相同或类似的结构，或具有同等的功能。如由烯烃低聚物合成高级醇、脂肪酸；由氨基酸制低聚肽；由异戊二烯合成萜烯；由丁二烯的环化聚合，合成香料；由液体聚丁二烯制类似干性油的涂料；以及由环氧化合物的开环聚合，制表面活性剂、冠醚等。随着生物工程科学研究的发展，如低聚肽和低聚核苷酸等与生物有关的低聚物受到重视，研究了它们的生物功能和在医药上的应用。

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