一级反应：就是指凡是反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应。例如过氧化氢的分解反应：H2O2→H2O+1/2O2。化学动力学在 物理化学中已作了详细论述，此处只将与 药物制剂稳定性有关的某些内容简要的加以介绍。

中文名

一级反应

外文名

First order reaction

释义

反应速度与反应物浓度的正比

举例

H2O2→H2O+1/2O2

应用领域

药物的稳定性和药代动力学的研究

意义

推动工业生产寻找到最佳的反应时间和途径

定义

反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应

定义

反应速度方程应遵守下式：

式中，K为反应速度常数。

一级反应的特点是lnc-t图为一直线；半衰期与初始浓度无关而与 速率常数成反比（即

）。

为一级反应，放射性元素的蜕变多属一级反应。

50年代初期Higuchi等用 化学动力学的原理评价药物的稳定性。化学动力学在 物理化学中已作了详细论述，此处只将与 药物制剂稳定性有关的某些内容简要的加以介绍。

温度对反应速率的影响与药物稳定性预测

阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程

大多数反应温度对 反应速率的影响比浓度更为显着，温度升高时，绝大多数 化学反应速率增大。Arrhenius根据大量的实验数据，提出了著名的Arrhenius经验公式，即 速率常数与温度之间的关系式(12-8)。

式中，A-频率因子；E-为 活化能；R-为 气体常数。上式取 对数形式为：

(12-9)

或 (12-10)

一般说来，温度升高，导致反应的 活化分子分数明显增加，从而反应的速率加快。对不同的反应，温度升高，活化能越大的反应，其 反应速率增加得越多。

药物稳定性的预测

在药剂学中阿仑尼乌斯方程可用于制剂有效期的预测。根据Arrhenius方程以1gk对

作图得一直线，此图称Arrhenius图，直线斜率为

，由此可计算出活化能E，若将直线外推至室温，就可求出室温时的速度常数(k25)。由k25可求出分解10%所需的时间(即t0.9)或室温贮藏若干时间以后残余的药物的浓度。

实验时，首先设计实验温度与取样时间，然后将样品放入各种不同温度的恒温水浴中，定时取样测定其浓度(或含量)，求出各温度下不同时间药物的浓度变化。以药物浓度或浓度的其他函数对时间作图，以判断 反应级数。若以1gC对t作图得一直线，则为一级反应。再由直线 斜率求出各温度下的速度常数，然后按前述方法求出 活化能和t0.9。要想得到预期的结果，除了精心设计实验外，很重要的问题是对实验数据进行正确的处理。化学动力学参数(如 反应级数、k、E、

)的计算，有图解法和统计学方法，后一种方法比较准确、合理，故近年来在 稳定性的研究中广泛应用。