双(三甲基硅基)胺基锂(简称LiHMDS)是一种有机硅化合物,化学式为[(CH3)3Si]2NLi。这种无色固体是一种非亲核性的强碱,可用于去质子化反应并可用作配体。

中文名

三甲基硅基

外文名

Lithium bis(trimethylsilyl)amide

外观

白色粉末

CAS号

4039-32-1

沸点

73 ℃

EINECS登录号

223-725-6

熔点

71-72°C

应用

非亲核性强碱,可用于形成烯醇的反应,烯醇酯立体专一克莱森重排反应,将醛转化为硅亚胺的反应,生成缩水甘油酸酯的反应,β-内酰胺的反应,芳基烷基醚的选择性断裂反应

水溶性反应

接触水则被水解,溶于四氢呋喃和己烷

密度

0.891g/cm³

闪点

48℉

化学式

C6H18LiNSi2

分子量

167.33

物质简介

外观:白色粉末

熔点:55-56°C

沸点:73℃

溶解度:水中分解,溶解于四氢呋喃,己烷

密度:0.891g/mLat25°C

折射率:n20/D1.425(lit.)

闪点:48°F

储存条件:below5°C

比重:0.891

敏感性:Air&MoistureSensitive

水解敏感性:reacts rapidly with moisture,water,protic solvents

LiHMDS的制备和应用

分子结构

双三甲基硅基胺基锂可用于制备低配位数的金属配合物,因为配体(TMS)2N-的位阻很大。这样的例子有M[ChemicalbookN(TMS)2]3(M=Sc,Ti,V,Fe;TMS=(CH3)3Si)。与三甲基氯硅烷反应产生三(三甲基硅基)胺,其中氮的配位数为3,空间构型为平面正三角形。

安全信息

危险品标志F,C,N
危险类别码11-34-48/20-63-65-67-51/53-35-20-62-14-40-37-19
安全说明9-16-26-29-33-36/37/39-45-61-62-57-43
危险品运输编号UN29254.1/PG2
WGK Germany3
F10-23
展开表格

制作方式

确保500L反应釜是洁净干燥的,压力表、温度计在有效量程内,底阀已关闭,用氩气置换反应釜三次;通过高位槽向反应釜加入180kg四氢呋喃,100kg六甲基二硅氮烷,降温至-15℃±5℃,保持此温度,打Chemicalbook开平衡管阀,通过高位槽滴加质量为171kg、摩尔浓度为1.6M-2.5M的正丁基锂溶液(2.5M正己烷溶液),约6h滴完,升温至10℃,保温1h,得六甲基二硅基氨基锂溶液,取样检测浓度,收率98%。

三甲基硅基氨基锂可以购买,但也可用丁基锂夺取双(三甲基硅基)胺的质子来制备:

[(CH3)3Si]2NH+C4H9Li→[(CH3)3Si]2NLi+C4H10

该化合物可用升华法提纯。

二(三甲基硅基)氨基锂可以在反应体系中先制备再使用。

主要作用

二(三甲基硅基)氨基锂可用于制备低配位数的配合物,因为配体(TMS)2N的位阻很大。这样的例子有M[N(TMS)2]3(M=Sc,Ti,V,Fe;TMS=(CH3)3Si-)。与三甲基氯硅烷反应产生三(三甲基硅基)胺,其中氮的配位数为3,空间构型为平面正三角形。有机化学中,二(三甲基硅基)氨基锂通常用作强碱,例如形成乙炔化锂,或者制备烯醇锂盐。