氯化锌
氯化锌(ZincChloride)是一种无机化合物,又名二氯化锌,化学式为ZnCl₂。通常为白色吸湿性晶体,无味,摩尔质量为136.29g/mol,易溶于水和丙酮,在酒精中溶解度为100g/100cc(12.5°C),熔点为290°C,沸点为732°C,密度为2.907g/cm³(25°C)。氯化锌水溶液为酸性,可以与强氧化剂和强碱急剧发生反应,其对金属有轻度腐蚀性,加热分解会释放出氯化氢和氧化锌的有毒烟雾,氯化锌应用多种多样,其可以作为催化剂用于化学合成反应,也可以作为饲料添加剂、电池原料、活性剂等。 物质结构
氯化锌是一种离子化合物,观察到其会出现有同质多晶现象。目前氯化锌已经发现有四种不同的晶体结构。其中氯化锌的形成的一种六方密堆积结构最为稳定,在这种结构中中,每个锌离子都被4个氯离子包围,四个氯离子成正四面体状,并且将它熔融后再冷却可以得到玻璃状的物质。 理化性质
物理性质
氯化锌是一种无机化合物,化学式为ZnCl₂。通常为白色吸湿性晶体,具有四种晶体结构,很容易发生潮解,没有气味,可以以白色颗粒形态分散在空气中,其烟雾有刺鼻气味,摩尔质量为136.29g/mol,易溶于水和丙酮,不溶于液氨,在12.5°C时,在酒精中溶解度为100g/100cc,熔点为290°C,沸点为732°C,在25°C条件下,密度为2.907g/cm³,在10°C条件下,蒸汽压为75kPa。 化学性质
氯化锌加热时分解,水溶液为中等强酸,pH为4,在加热条件下可以生成氯化氢和氧化锌的有毒烟雾。
可以与强氧化剂和强碱急剧发生反应,生成有毒和腐蚀性烟雾。
制备方法
实验室制备方法
工业制备方法
工业生产产生的锌灰中的锌主要是以氧化锌的形式存在的,故可以使用盐酸浸取,使得锌以离子形式存在,过滤掉滤渣后,向溶液中加入高锰酸钾发生氧化反应并过滤除去滤渣,以除掉其他重金属杂质,再向溶液中加入锌粉进一步除去其他金属杂质,过滤后即得氯化锌溶液。该方法使得工业生产中铅锌烟灰可以得到更加充分的利用,使得生产成本大大降低。 应用
化工领域
氯化锌可以作为催化剂用于化学合成反应。其可以用于催化邻氨基苯甲酸、原甲酸酯和胺三种物质合成3-取代-4(3H)-喹唑啉酮衍生物,传统方法所使用的催化剂一般价格较为昂贵,并且还要使用有机溶剂作为反应溶剂,而使用氯化锌作为催化剂,其不仅价格低廉,并且反应温和,并且不需要使用有机溶剂就可以反应。氯化锌还可以用于催化合成含硅芳炔树脂,该反应以二乙炔基苯和双(二甲氨基)二甲基硅烷为原料,氯化锌作为催化剂可以避免生成产物不产生末端烯键,并且使得反应更加稳定简便。 生物领域
锌作为人体重要的微量元素之一,其不仅可以参与调节多种酶功能,还可以调控上千种转录因子的结构和功能。研究表明,锌的浓度的高低可以影响细胞凋亡的水平,进而可以减少氧化态所造成的细胞凋亡,达到保护细胞的作用。白内障便是因为紫外线诱导晶状体上皮细胞凋亡而形成的一种疾病,通过大鼠实验可以表明,高糖水平能够引发氧化应激反应,进而引起细胞凋亡,通过调控氯化锌的水平,可以有效遏制这种细胞凋亡,对于由于紫外线引发的HLECB-3细胞凋亡,氯化锌可以通过抑制HLECB-3细胞中的caspase-12的表达,从而抑制其线粒体内的内质网应激凋亡通路,进而减少HLECB-3的凋亡。 农业领域
秸秆预处理
氯化锌熔盐水合物溶液(ZnCl₂·4H₂O)协同稀硫酸作为一种无机熔盐水合物对对小麦秸秆进行预处理,从而制备果糖。传统处理秸秆制备果糖的方法具有条件苛刻、预处理时间过长和步骤复杂等缺点,而使用氯化锌水合物不仅成本更低,且不易挥发,可以通过将氯化锌溶于去离子水中制得氯化锌熔盐水合物溶液,进而和脱蜡小麦秸秆粉末混合均匀后水浴加热,并搅拌加入硫酸溶液,最后使用酶水解即可,而通过这种预处理最终木糖得率可以高达90.85%。 饲料添加剂
以氯化锌和氧化锌作为原料,生产一种新型的饲料添加剂—碱式氯化锌。锌作为一种动物生长所必需的微量元素,在动物生长过程中往往以添加剂的形式加入,但传统的添加剂往往不易被动物消化,并且还容易污染环境,所以可以利用氯化锌和氧化锌来制作一种新的饲料添加剂,其他饲料添加剂容易残留一些氧化剂,而碱式氯化锌避免了氧化剂的残留,使得其性质更加稳定,并且这种添加剂具有不溶于水、易溶于酸性溶液和吸水性低的特点,使得其更容易被动物吸收,减少了饲料中其他营养物质的损失。 改良树木根系
氯化锌溶液可以用来改善榉树在幼苗培养时的根系形态,并具有一定促生作用。通过使用不同浓度氯化锌溶液对榉树幼苗进行处理,结果发现氯化锌溶液可以增加榉树幼苗一级侧根数、根系的总长等,还可以增加其木质部结构,并提高其抗逆性。但氯化锌浓度过高时可以增加植物体内的丙二醇含量,从而对植物具有轻微的重金属胁迫作用,当氯化锌浓度为120g/L对榉树幼苗根部的形态和生长达到最佳效果。 工业领域
助镀剂
氯化锌可以作为一种助镀剂而应用于工业领域。在工业上常常利用溶剂法使用助镀剂达到批量热浸镀锌的目的,而氯化锌可单独作为一种助镀剂使用,也可以和氯化铵联合使用,但当单独使用氯化锌作为助镀剂使用时,由于氯化锌易溶于水和吸湿的特点,其往往会在助镀工件的表面生成一些白色块状物,使得助镀工件的表面镀膜不够均匀,而和氯化铵联合使用则不会出现这种情况,最终助镀工件的表面膜覆盖也较为均匀,所以一般不单独使用氯化锌作为助镀剂使用。 电池原料
液体氯化锌是一种用于电池生产的重要原料,可以通过利用冶炼厂生产中所产生的含酸废液来生产液体氯化锌,这样可以大大减少环境污染的同时,使得资源可以回收利用,可以使用这些含酸废液浸出在冶炼过程中所产生的次氧化锌,二者可以反应生成粗制氯化锌,随后首先对这些粗制氯化锌使用过氧化氢和氯化铁除去部分杂质,再使用锌单质置换掉其他金属离子,最后通过加入双氧水和氯化钡进一步除去其他杂质后,蒸发浓缩即得液体氯化锌。 吸附剂
氯化锌溶液因为其良好的吸附作用,可以用来处理毛竹,以便其制成竹地板制品等。将毛竹置于氯化锌溶液中进行超声波-热处理,结果发现,在高温条件下半纤维素可以水解产生醋酸,从而和氯化锌溶液形成酸性环境,使得纤维分解为纳米纤丝化纤维,使得有机物更少吸附。同时,氯化锌溶液还可以使毛竹发生溶胀、水解等反应,使得毛竹颜色加深,从而完成毛竹的碳化处理,使得其更加稳定。 发光二极管
研究表明,当改良蓝光量子点发光二极管时,使用金属卤化物配体尺寸较小时相较于使用长链有机配体,其所受到的空间位阻效应将容易克服,使得可以达到更多量子点表面配位的位点,并且当使用氯化物时,其在醇溶剂中的溶解性更好,所以可以使用氯化锌修饰B-QDs薄膜,这使得QDs的部分长链油酸配体会被无机配体氯化锌取代,减少了当QDs表态转换时其油酸配体脱落的缺陷,进而使得B-QDs薄膜的溶液荧光量子效率得到提高。另外,无机配体氯化锌的配位还可以改善器件的电子和空穴注入平衡,使得蓝光量子点发光二极管寿命得到延长。 环境领域
活性剂
氯化锌可以作为一种活化剂来用于制备活性炭吸附环境污染。活性炭的获得通常是使用生物质原料来制备,氯化锌可以作为一种活化剂来处理夏威夷果壳,即将夏威夷果壳清洗干燥、粉碎过筛后与氯化锌混合,在活化温度条件下氯化锌可以进入果壳内部,通过活化作用使得果壳内部发生催化脱羟基的反应,从而达到果壳脱水的目的,另外,氯化锌还可以帮助果壳形成多孔碳结构,残留在果壳表面的氯化锌,也会腐蚀果壳表面,从而形成孔隙,使得最终制成的活性炭拥有更强的吸附能力和更大的比表面积。此外,氯化锌也可以作为活化剂用于柚子皮和大枣核制备活性炭,并且使用氯化锌处理后,可以使柚子皮制备的活性炭拥有更广泛的pH和温度适应范围,而对于大枣核制备活性炭时使用氯化锌,这可以使用煅法制备,使得制备活性炭的工艺更加简单,也使得制备的活性炭更加稳定。 改性剂
氯化锌和硫联合使用作为一种改性剂,可以用于制备生物炭稳定土壤中的汞污染。氯化锌和硫单质用于改性玉米秸秆,从而制备生物炭,单独使用氯化锌作为改性剂,氯化锌可以在生物炭上生成活性位点,常用于除掉烟气中的汞污染,而与硫单质联合使用后,可以结合硫单质改性生物炭的优点,使得生物炭的吸附能力更强,更利于修复土壤中的汞污染。 制备滤膜
氯化锌可以作为溶剂制备聚丙烯腈过滤膜,采用氯化锌水溶液,置于三口烧瓶中并搅拌加入丙烯腈、过硫酸铵和亚硫酸氢钠水溶液,经反应及后续实验操作后即得PAN过滤膜,研究表明,经氯化锌溶液制备的PAN过滤膜,其表面更加平整光滑,并且其结构分布均匀并且致密,具有一定的韧性,且其对相对分子质量较大的染料具有更好的拦截效果,具有更好的抗污染性能,并且在制备过程中也避免了使用有机溶剂污染环境的问题。 安全事宜
毒性作用
该物质对水生生物有极高毒性。当人体暴露于浓度为40mg/cum的氯化锌气溶胶,可以闻到到金属味。当浓度在80mg/cum时,人体在2分钟后会出现轻微恶心和咳嗽的症状,当浓度为120mg/cum时,人体的鼻子、喉咙和胸部会受到刺激,当浓度为4800mg/cum,人体接触30分钟后可以导致肺部疾病。动物实验表明,氯化锌的80%水溶液在兔、豚鼠和小鼠试验中具有严重刺激性,可以诱发表皮增生和溃疡,小鼠和大鼠口服LD₅₀分别为1260和1100mg/kg。 健康危害
氯化锌不具有致癌性,短期接触该物质,会对眼睛和皮肤具有腐蚀性,会使眼睛和皮肤发红、疼痛,甚至严重烧伤。其气溶胶可以严重刺激呼吸道,会引起咳嗽、喉咙痛,并伴有灼烧感、呼吸困难、呼吸短促,其症状可能推迟表现出来。食入有腐蚀性,引起咽喉疼痛,咽喉和胸腔伴有有灼烧感、恶心、呕吐等,严重可引起休克或虚脱。吸入可能导致肺水肿,吸入高浓度可吸入颗粒物(例如烟气),可能导致急性呼吸窘迫综合征(ARDS)、肺纤维化和死亡。 环境危害
锌离子虽然是一种重要的化工原料,但在工业中往往会产生大量的废水流入河道中,再加上农业中关于氯化锌的应用也会经雨水排入河道,造成了很大的水体污染,这些锌离子在水体中可以通过生物富集作用聚集在生物体内,而鱼类作为水体中的食物链顶端生物,从而大量富集锌离子,氯化锌会对松江鲈鱼的肾细胞造成细胞毒性并抑制其生长,其在24小时的半致死浓度为308.41μmol/L,同时,过量氯化锌还会抑制其SOD酶活性,并引起鲈鱼细胞的细胞核出现微核和DNA断裂现象,进而使其造成遗传损伤。 通过使用氯化锌对泥鳅细胞处理也可以表明,当锌离子在人体浓度过高时,其可以产生大量自由基,而这些活性自由基会攻击DNA链,从而使其发生断裂,造成细胞损伤。锌的浓度还会影响DNA聚合酶和RNA聚合酶的活性,从而引起细胞膜的脂质双分子层的生理稳态,从而导致细胞功能障碍。并且,当锌浓度过高时对细胞对于铁、铜、钙等元素的吸收和代谢还有一定的影响。 预防和急救措施
氯化锌接触时应佩戴防护手套,并注意防止粉尘或烟气扩散和局部排气通风或呼吸防护,当样品为粉末时,一定要戴安全护目镜或眼睛防护并应当结合呼吸防护,且工作时不得进食,饮水或吸烟,进食前应注意洗手。若不慎吸入,应注意病人呼吸新鲜空气,保持半直立体位,必要时进行人工呼吸,并送往医院。皮肤或眼睛接触,应立即用大量水冲洗或淋浴至少15分钟。若发生误食,一定不要进行催吐,应立即饮用一或两杯水并送往就医。
消防安全
氯化锌本身不可燃,在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾(或气体),周围环境着火时,可使用任何可得到的灭火剂进行灭火。
安全标志
氯化锌具有腐蚀性和刺激性,会造成严重的皮肤灼伤和眼睛损伤,同时具有环境危害性,对水生生物有剧毒。
存储
氯化锌应储存在40°C以下,最好在15至30°C之间,防止产品冻结。同时,产品应与强碱、食品和饲料分开存放,保持环境密闭干燥。且应储存在没有排水管或下水道的场所。