石脑油
石脑油(Naphtha)又称为猛火油,由烃类组成的混合物,通常由原油直馏得到,也可以有二次加工装置生产。主要为烃类化合物,包括烷烃、环烷烃和芳香烃。石脑油不溶于水,为无色或红褐色液体,沸点为160-220 ºC,密度比水小为0.89-0.97 g/cm³,其饱和蒸汽压小于5 mmHg,闪点为37.8-42.8 ℃,并且因为其组成中包括芳类化合物,故其往往具有芳香味。石脑油作为一种烃类混合物,极易燃烧,且其可以和强氧化剂发生反应,可以引起爆炸,也可以通过催化裂解生产烯烃。石脑油具有多种应用途径,化工领域利用石脑油生产石油醚和烯烃,其也可以用于制取戊烷发泡剂和燃料使用。 发现历史
公元前三世纪至二世纪,当时的数学家、天文学家、地理学家埃拉托色尼旋(Eratosthenes)首次提到石脑油,当时被称做液体地沥青,又称为纳夫塔,在中国石油最早被叫做猛火油,大约在公元十世纪被传入中国,开始是在吴越等南方国家出现,其主要被应用于战争,在宋时开始大规模出现,因为其易燃的特点,猛火油开始被广泛应用于战争,发明了猛火柜用于猛火油的发射,常被用来守城。直达16世纪,李时珍最早使用石脑油一词,但他主要指的是石油,后随本草纲目传入日本。 现今石脑油主要指石油经蒸馏所得不同馏分的其中一种馏分。
物理性质
石脑油为烃类物质,又名猛火油,主要包括烷烃、环烷烃和芳香烃。石脑油作为油类的一种,其不溶于水,并且密度比水小为0.89-0.97 g/cm³。石脑油为无色或红褐色液体,沸点要远大于水为160-220 ºC,其饱和蒸汽压小于5 mmHg,闪点为37.8-42.8 ℃,因为其组成中包括芳类化合物,故其往往具有芳香味。
化学性质
石脑油极易燃烧,当温度高于40 ℃便可能引起爆炸,并且石脑油可以和强氧化剂发生反应,也同样具有着火和爆炸危险, 也可以通过催化裂解生产烯烃。
分类
通常炼油厂会根据对石脑油工艺的不同将其分为两类,一类是通过常压蒸馏后直接获得的直馏石脑油,不过这类石脑油容易受到原油种类和杂质的影响;另一类是经过进一步加工后的石脑油,主要有加氢裂化石脑油、焦化石脑油和催化裂化石脑油等。 根据石脑油馏分中烃类种类不同,其主要包括烷烃、环烷烃和芳烃,其中烷烃为主产物,包含正构烷烃和异构烷烃两类,分别占比31%-42%和31%-44%。 制备方法
由原油制得
原油在炼油厂可以通过在不同馏程下加氢裂化,将不同馏分收集即可得到石脑油产品。根据其不同馏分温度的差异可将石脑油分为两种,一种是馏分温度小于65℃的轻石脑油和温度区间为65-175℃的重石脑油。 费托合成技术
费托合成主要通过对一氧化碳和氢气使用催化剂使其形成烃类化合物,其主要是通过温度控制其产物类型,其中低温费托合成技术便可用来生产石脑油,其在生产过程中会产生两种石脑油,一种是费托合成石脑油,另一种是费托合成加氢裂化石脑油,两者主要区别在于前者主产物为正构烷烃,后者主产物为异构烷烃。
煤直接液化——石脑油
煤直接液化(又称加氢液化)主要分为,首先通过将煤粉和所使用的溶剂油按比例加入设备,二者充分混合形成煤浆,然后煤浆会在高压高温条件下与注入的氢气发生加氢反应,反应完毕后经不同分离装置分离后的到石脑油。
应用
化工领域
萃取二硫化物
可以通过以石脑油作为萃取剂,可以将碱液中的二硫化物萃取分离,通过控制萃取剂即石脑油和相应碱液的体积比可以将碱液中的二硫化物完全萃取,并且萃取后的碱液可以循环使用,而所以石脑油萃取剂可进一步用于化工生产。 制备烯烃
利用石脑油制备烯烃通常为催化裂解途径和蒸汽裂解途径两种,两种裂解途径制备产物虽然均以乙烯、丙烯、加氢汽油为主,但催化裂解途径中丙烯产量大大提高,并且其不需要蒸汽裂解所需要的高温条件,并且其能耗更小,更加节能。而目前的两种前沿技术“石脑油组分及分子转化成套技术”及“移动床轻烃高效选择性转化成套技术”,可通过设备处理石脑油后直接将其不同馏分分开后,进一步加工,得到最终的低碳烯烃和其他产品,以此为传统石油企业转型提供技术支持。 稀释原油
重质或超重质原油较为黏稠,其在管道运输及运送方面极为不便,但可以通过增加其他轻质油及石脑油进行一定比例的稀释,这样可以通过控制其稀释的比例使原油的粘稠度降低而利于管道运输。这种稀释方法主要是通过相似相溶而使轻质石油与原油融合,起到降低原油中的胶质沥青相对含量的作用,从而使得原油粘稠度降低,便于接下来的运输。 作为燃料
随着燃料规格要求的日益提高,清洁燃料无疑是人们更好的选择,而优质汽油联合生产装置作为一种新的专利技术,其可以将传统工艺中分离得到的直馏石脑油部分转化为欧Ⅴ汽油,其法辛烷值(RON)为为标准值95,这种装置主要是通过对石脑油进行加氢处理后对其不同温度下的馏分进行分离,收集到不同的转化装置,最终得到符合标准的欧Ⅴ汽油。 制取戊烷发泡剂
戊烷发泡剂作为一种新型的环保材料,将逐渐取代传统使用的氟氯烃类发泡剂。而轻石脑油中烷烃主要类别为C₄~C₆烷烃,又因为其中的C₅烷烃为轻石脑油的主要产物,因此可以利用重整预加氢反应器对轻石脑油进行优化,进一步去除其中的硫、氮、氧等杂质,然后通过不同分馏单元进行分离收集,就可以得到符合国家标准的优质戊烷发泡剂。
安全事宜
主要危害
石脑油可以用来生产多种产物,但石脑油会含有多种杂质,包括Si、P、S和Cl等。氯化物以有机氯化物为主,主要为氯仿,其不仅可以腐蚀设备管道,并且还可以破坏生产所使用的催化剂的PH环境,使其失活。杂质中硫、铜和砷含量超标也同样可以使生产所用催化剂失活。 当人体在短期接触时,蒸气会轻微刺激眼睛,并且该物质可能对中枢神经系统有影响,在接触高浓度蒸气时,可能导致神志不清,如果吞咽液体吸入肺中,可能引起化学肺炎。而在长期或反复接触的情况下,石脑油液体可以使皮肤脱脂。
预防措施
《石油炼制工业污染物排放标准》(GB 31570—2015)规定:对于运输石油的汽车罐车,其装油过程应密闭,并且应当设置对油气进行收集、回收或处理所用的设备,且其有机废气收集排放口非甲烷总烃(NMHC)去除率不低于95%(特别排放限值97%)。
若发生泄露,应尽可能将溢漏液收集在可密闭的容器中。用沙土或惰性吸收剂吸收残液,并转移到安全场所。不要冲入下水道。 个人防护:
若不慎吸入应立即转移至空地,给予新鲜空气,皮肤和眼睛接触则应立即脱去接触部位的衣物,并用大量水冲洗,发生误食则应立即就医,中间禁止催吐。
消防措施
发生火灾不能用水灭火,应使用抗溶性泡沫、干粉灭火器,发生爆炸着火时,应使用喷雾状水,直至料桶冷却。 储藏
应保证通风,不易温度过高,禁止明火。